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非晶態合金催化劑特點—制備
非晶態合金主要可分為驟冷法和低溫化學還原法。驟冷法是目前制備各種非晶態合金的一種主要方法,并已經實現工業化生產和應用。
02-16
2023
催化氫化反應太慢的問題分析
催化氫化中最常出現的問題就是反應慢,甚至反應停止,必須過濾出催化劑,濾液補加新催化劑才能繼續反應??偨Y經驗,催化反應反應慢的原因主要有三個方面:
02-09
HGT 5526-2019 鋁鎳合金氫化催化劑活性試驗方法
我公司參與起草的《化工行業標準-鎳鋁合金氫化催化劑活性試驗方法》已正式公布,于2020年1月1日起實施。
山梨醇生產乙二醇的新工藝
一種生產乙二醇的新工藝,其特征在于:其包括DX值葡萄糖漿的制備、氫化反應、山梨醇溶液的精制、山梨醇的氫解、多元醇混合物的精制和分離,工藝過程如下:
02-02
非晶態合金催化劑的改性(2)
稀土金屬作為添加劑主要從幾何效應和電子效應兩個方面對非 晶態合金的結構和性能進行修飾。研究用化學還原法制備 Ni-P—Ce超細非晶態合金的催化活性,發現 Ce助劑可以顯著提高超細Ni-P非晶態合金催化劑的苯加氫活性和熱穩定性。分析其原因,可能有兩方面:一是 Ce增加了超細Ni—P非晶態合金的無序性和分散度,從而增加了表面活性中心的數量;二是 ce與催化活性中心有協同作用,或改變了Ni—P非晶態活性中心的電子結構 。研究重稀土元素 (Dy、H0、Er、Tm、Yb、Lu)、輕稀土元素(Ce、Pr、Nd)對 Ni.B非晶態合金催化劑加氫抗硫性能的影響。用 XRD、DSC、CO化學吸附法、TPR及TPD等方法對催化劑進行了表征。結果表明,稀土氧化物與 Ni—B合金之間存在著某種作用。稀土 RE對 Ni.B合金的電子及幾何效應共同作用的結果導致活性中心數增多、活性 Ni表面積增大,吸氫量明顯增大而吸氫強度變弱;同時提高了Ni—B合金的熱穩定性、活性和抗硫性,降低了 Ni.B非晶態合金催化劑的苯加氫反應的活化能,使加氫活性增加。
01-30
非晶態催化劑技術特點
非晶態合金比相對應的晶態合金表面缺欠多、表面原子配位數少,因此具有更高的催化活性。非晶態合金催化劑的制備包括母合金制備、母合金預處理、催化劑活化等步驟。非晶態合金原始合金成分通常為40%-50%的Ni-Al,平衡狀態下,該成分范圍內的合金主要由Ni2Al3、NiAl3和少量Al/NiAl3共晶組成。相態分析結果表明,非晶態合金催化劑原始合金經堿抽鋁后,Ni原子具有“長程無序”和“短程有序”的非晶態結構。非晶態合金催化劑的XRD譜圖中在2θ角為45o處有一漫射峰,而同類晶態合金為一尖峰。非晶態合金催化劑BET比表面積達145m2/g,非晶態合金催化劑是軟磁性材料,飽和磁化強度為13.96emu/g。
非晶態合金催化劑的改性(1)
非晶態合金催化劑處于熱力學上的一種亞穩態,在反應過程中總是不同程度的向其穩定態(晶態)轉變,從而導致催化劑活性或選擇性的下降。研究表明 ,對于晶化溫度低的非晶態合金,一般可以通過添加第3或第4組分來提高晶化溫度。通過在非晶態合金中添加修飾劑,不僅能夠顯著的提高其催化活性和選擇性以及抗硫和抗胺中毒能力。而且能夠有效抑制其晶化。主要原因是在非晶態合金中加人較大尺寸的原子能夠改變緊密堆積方式,從而降低自由體積和擴散系數,抑制結構變化。常用的修飾劑包括過渡金屬(Cr、Mo、W、Zn等)、稀土金屬(La、Y、Ce、Sm等)和類金屬(P、B等)。
雷尼鎳的高催化活性
雷尼鎳的高催化活性來自于鎳本身的催化性質和其多孔的結構,而多孔結構即源自于用濃氫氧化鈉溶液除去鎳鋁合金中的鋁,這一過程被稱為浸出,簡化之后的浸出反應如下:
01-19
腈的加氫
工業上常用的催化劑是Ni和Co,因為用它們催化加氫腈類時主要生成伯胺,Rh生成較多的仲胺,而Pt和Pd主要生產叔胺,文獻上幾乎公認腈類加氫催化劑是骨架Co。在二氧六環溶媒下就能得到近于理論值的伯胺,幾乎沒有副反應。反應Ni時,如果不加NH3,仍有部分的仲胺產生。但Ni遠較Co便宜,故工業上大多用骨架N再加適當其它成分來代替Co。由高級脂肪酸衍生物——脂肪烴腈類,或芳香烴腈基化合物的加氫都可應用。Ru的吸附鍵頗強,其性質Co類似,如用作腈類加氫的催化劑,亦應得到高得率的伯胺。今雖少見這方面的數據,但已知對于下列加氫的類似反應,亦確使N鍵氫化成高收率的伯胺。